منو
 کاربر Online
997 کاربر online

جفت شدن آلکیل هالیدها با ترکیبات آلی فلزی

چاپ
علوم طبیعت > شیمی > شیمی فیزیک
علوم طبیعت > شیمی > شیمی آلی

-17-3- جفت شدن آلکیل‌هالیدها باترکیبات آلی فلزی

برای ساختن یک آلکان باتعداد کربن بیشتر نسبت به ماده اولیه، نیاز به تشکیل پیوندهای کربنکربن است و از همه مستقیمتر جفت شدن دو گروه آلکیل به هم می‌باشد.انعطاف‌پذیرترین روش برای انجام آن، سنتی است که در اواخر دهه 1960 به وسیله‌ای جی-کوری و هربرت هاوس که مستقل از یکدیگر در دانشگاههای هاروارد و انستیتو تکنولوژی ماسوچوست کار می‌کردند توسعه یافت؛ جفت شدن در واکنش بین لیتیم دی‌آلکیل مس R2CuLi و یک آلکیل هالید، R`X انجام می‌شود ( `R به جای یک گروه آلکیل است که ممکن است مشابه و یا متفاوت با R باشد).

عکس پیدا نشد

آلکیل لیتیم RLi را از آلکیل هالید، RX، به روشی مشابه به واکنشگر گرینیارد تهیه می کنند. به آن هالید مس CuX، و سپس آلکیل‌هالید دوم، R`X را می افزایند. نهایتاً آلکان از دو آلکیل‌هالید RX و R`X سنتز می‌شود.

عکس پیدا نشد

برای به دست آوردن محصول بیشتر، `R باید یک هالید نوع اول باشد؛‌ گروه آلکیل، R در ترکیب آلی فلزی ممکن است نوع اول، دوم یا سوم باشد. به عنوان مثال:

عکس پیدا نشد

انتخاب واکنشگر آلی – فلزی اهمیت بسیاری دارد. برای مثال، واکنشگرهای گرینیارد با ترکیبات آلی – لیتیم فقط با تعداد کمی از هالیدهای آلی واکنش‌پذیر جفت می‌شوند. ترکیبات آلی سدیم هم جفت می‌شوند، اما به قدری واکنش‌پذیراند که به محض تشکیل، با آلکیل‌هالید اولیه جفت می‌گردند؛ بنابراین واکنش سدیم یا آلکیل هالید (واکنش وورتز) به سنتز آلکانهای متقارن، R-R محدود می‌شود.

از مدتها پیش معلوم شده است که ترکیبات آلی – مس در تشکیل پیوندهای کربنکربن، بسیار مناسب – ولیکن پایدار نیستند، این ترکیبات از طریق ترکیبات آلی لیتیم به دست آمده، و سپس با مقدار بیشتری از آن برای تشکیل ترکیبات آلی فلزی پایدارتر ترکیب می‌شوند. این ترکیبات یک تودة کمپلکس وجود دارند اما اعتقاد بر این است که به صورت باشند. در اینجا R2Cu-Li+Anion آنیون نمونه‌ای از یک کمپلکس آت (ate) است که قسمت منفی کمپلکس اونیوم (آمونیوم، اکسونیوم) می‌باشد.

اگر چه مکانیسم آن کاملاً‌ شناخته شده نیست، اما تا این حد روشن است که، گروه آلکیل، R، از مس انتقال یافته، یک زوج الکترون را با خود برده و با راندن یون هالید، خود به گروه آلکیل متصل می‌شود (جایگزینی نوکلئوفیلی آلیفاتیک(.


تعداد بازدید ها: 19470


ارسال توضیح جدید
الزامی
big grin confused جالب cry eek evil فریاد اخم خبر lol عصبانی mr green خنثی سوال razz redface rolleyes غمگین smile surprised twisted چشمک arrow



از پیوند [http://www.foo.com] یا [http://www.foo.com|شرح] برای پیوندها.
برچسب های HTML در داخل توضیحات مجاز نیستند و تمام نوشته ها ی بین علامت های > و < حذف خواهند شد..